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AP對(duì)HATO熱分解影響的機(jī)制

張坤; 陶俊; 王曉峰; 常靜; 畢福強(qiáng); 姜帆; 楊雄 西安近代化學(xué)研究所; 陜西西安710065; 西安瑞聯(lián)新材料股份有限公司; 陜西西安710065
  • 5
  • 熱分解
  • 氣體產(chǎn)物
  • 凝聚相
  • 活化能

摘要:為詳細(xì)了解高氯酸銨(AP)對(duì)5,5′?聯(lián)四唑?1,1′?二氧二羥銨(HATO)熱分解影響的機(jī)制,采用熱重?質(zhì)譜?傅里葉紅外光譜(TG?MS?FTIR)聯(lián)用技術(shù)、差示掃描量熱法(DSC)、傅里葉紅外光譜(FTIR)方法,對(duì)HATO和HATO/AP共混物的熱分解特性、氣體產(chǎn)物以及凝聚相變化進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,HATO具有兩個(gè)連續(xù)熱分解階段,HATO/AP共混物則有3個(gè)熱分解階段;HATO、AP共混后,HATO使得AP熔融峰消失,AP可使HATO的熱分解初始溫度提前,熱分解時(shí)間延長(zhǎng)且不影響分解完全性;HATO熱分解氣體產(chǎn)物有CO2、N2O、HCN、NH3、NO、N2、H2O,而HATO/AP共混物熱分解產(chǎn)生氣體主要有N2、CO2、N2O、HCN、NH3、H2O、HCN、NO、HCl、NOCl;另外,采用等轉(zhuǎn)化率法計(jì)算HATO和HATO/AP共混物四唑環(huán)基團(tuán)的活化能分別為53.38 kJ·mol-1和60.69 kJ·mol-1;通過(guò)對(duì)比HATO和HATO/AP共混物熱分解特性以及凝聚相特征基團(tuán)的變化,闡釋了AP使HATO熱分解溫度提前的機(jī)理很可能是:AP的銨根離子與HATO之間發(fā)生了質(zhì)子轉(zhuǎn)移;推測(cè)AP導(dǎo)致HATO熱分解時(shí)間延長(zhǎng)的原因?yàn)?HATO/AP共混物產(chǎn)生的NH3與熱分解中間體1,1′?二羥基?5,5?聯(lián)四唑(BTO)反應(yīng)生成5,5′?聯(lián)四唑?1,1′?二氧銨鹽(ABTOX)。

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